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浸出温度控制在353-363K，使马口铁表面的锡生成锡酸钠(Na2SnO4)溶解出来，过去曾广泛使用过硝石(NaNO3)氧化剂，现已逐渐被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有机氧化剂所代替，后者的优点是氧化速度快。
生成4价锡离子，有机氧化剂靠空气中的氧就可以再生，将马口铁碎片装入浸没在浸出槽内的有孔转鼓中，锡在碱液中的溶解便连续进行，浸出液含锡达15g/L时即可排出，然后用CO2，NaHCO3，Ca(OH)2及H2SO4等沉淀锡。
含锡沉淀物经还原得金属锡,也可用Na2S净化浸出液后生产SnO2化合物,还可用电解沉积法直接生产电锡，处理后的马口铁含锡0.04%，电解法废铁装入可旋转的铁丝篮中作为阳极，铁极为阴极，在槽电压0.5-2.5V。
电流密度100-130A/m和温度338-348K条件下，于含NaOH47-65g，/L，Na2SnO315-25g/L的电解液中进行电解，阳极发生锡的溶解反应:Sn+6OH-4e=Sn(OH)6阴极发生锡的还原析出反应:Sn(OH)6+4e=Sn+6OH[1]产生的阴极锡为海绵状。
海绵锡经过压团，熔化可得到含锡98%左右的粗锡，锡的总回收率为95%-98%，锡的脱除率为99%，电流效率为90%，每吨锡耗电3000-4000kW•h，耗碱750-900kg，研究表明，电解法产生海绵锡是由于2价锡离子的放电引起的。
